РђР·РѕС‚

Происходит от греческого слова azoos - безжизненный, по-латыни
Nitrogenium. Химический знак элемента - N. Азот - химический элемент V
группы периодической системы Менделеева, порядковый номер 7,
относительная атомная масса 14,0067; бесцветный газ, не имеющий запаха и
вкуса.

Историческая справка.

Соединения азота - селитра, азотная кислота, аммиак - были известны
задолго до получения азота в свободном состоянии. В 1772 г. Д.
Резерфорд, сжигая фосфор и другие вещества в стеклянном колоколе,
показал, что остающийся после сгорания газ, названный им “удушливым
воздухом”, не поддерживает дыхания и горения. В 1787 г. А. Лавуазье
установил, что “жизненный” и “удушливый” газы, входящие в состав
воздуха, это простые вещества, и предложил название “азот”. В 1784 г. Г.
Кавендиш показал, что азот входит в состав селитры; отсюда и происходит
латинское название азота (от позднелатинского nitrum - селитра и
греческого gennao - рождаю, произвожу), предложенное в 1790 году Ж. А.
Шапталем. К началу ХIX в. были выяснены химическая инертность азота в
свободном состоянии и исключительная роль его в соединениях с другими
элементами в качестве связанного азота.

Распространенность в природе.

Азот - один из самых распространенных элементов на Земле, причем
основная его масса (около 4*1015 т.)сосредоточена в свободном состоянии
в атмосфере. В воздухе свободный азот (в виде молекул N2 ) составляет
78,09% по объему ( или 75,6% по массе ), не считая незначительных
примесей его в виде аммиака и окислов. Среднее содержание азота в
литосфере 1,9*10-3% по массе. Природные соединения азота - хлористый
аммоний NH4CI и различные нитраты. Крупные скопления селитры характерны
для сухого пустынного климата ( Чили, Средняя Азия ). Долгое время
селитры были главным поставщиком азота для промышленности ( сейчас
основное значение для связывания азота имеет промышленный синтез аммиака
из азота воздуха и водорода ). Небольшие количества связанного азота
находятся в каменном угле ( 1 - 2,5% ) и нефти ( 0,02 - 1,5% ), а
также в водах рек, морей и океанов. Азот накапливается в почвах (
0,1% ) и в живых организмах ( 0,3% ).

Хотя название “азот” означает “не поддерживающий жизни”, на самом деле
это - необходимый для жизнедеятельности элемент. В белке животных и
человека содержится 16 - 17% азота. В организмах плотоядных животных
белок образуется за счет потребляемых белковых веществ, имеющихся в
организмах травоядных животных и в растениях. Растения синтезируют
белок, усваивая содержащиеся в почве азотистые вещества, главным образом
неорганические. Значительные количества азота поступают в почву
благодаря азотфиксирующим микроорганизмам, способным переводить
свободный азот воздуха в соединения азота.

В природе осуществляется круговорот азота, главную роль в котором играют
микроорганизмы - нитрофицирующие, денитрофицирующие, азотфиксирующие и
др. Однако в результате извлечения из почвы растениями огромного
количества связанного азота ( особенно при интенсивном земледелии )
почвы оказываются обедненными. Дефицит азота характерен для земледелия
почти всех стран, наблюдается дефицит азота и в животноводстве (
“белковое голодание” ). На почвах, бедных доступным азотом, растения
плохо развиваются. Хозяйственная деятельность человека нарушает
круговорот азота. Так, сжигание топлива обогащает атмосферу азотом, а
заводы, производящие удобрения, связывают азот из воздуха.
Транспортировка удобрений и продуктов сельского хозяйства
перераспределяет азот на поверхности земли.

Азот - четвертый по распространенности элемент Солнечной системы ( после
водорода, гелия и кислорода).

Атом, молекула.

Внешняя электронная оболочка атома азота состоит из 5 электронов ( одной
неподеленной пары и трех неспаренных - конфигурация 2s22p3 ). Чаще всего
азот в соединениях 3-ковалентен за счет неспаренных электронов ( как в
аммиаке NH3 ). Наличие неподеленной пары электронов может приводить к
образованию еще одной ковалентной связи, и азот становится 4-ковалентным
( как в ионе аммония NH4+ ). Степени окисления азота меняются от +5 ( в
N2O5 ) до -3 ( в NH3 ). В обычных условиях в свободном состоянии азот
образует молекулу N2, где атомы азота связаны тремя ковалентными
связями. Молекула азота очень устойчива: энергия диссоциации ее на атомы
составляет 942,9 кдж/моль, поэтому даже при температуре 33000С степень
диссоциации азота составляет лишь около 0,1%.

Физические и химические свойства.

Азот немного легче воздуха; плотность 1,2506 кг/м3 ( при 00С и 101325
н/м2 или 760 мм. рт. ст. ), tпл-209,860С, tкип-195,80С. Азот сжижается с
трудом: его критическая температура довольно низка (-147,10С), а
критическое давление высоко 3,39 Мн/м2 (34,6
кгс/см2);плотность жидкого азота 808 кг/м3. В воде азот менее растворим,
чем кислород: при 00С в 1 м3 H2O растворяется 23,3 г азота. Лучше, чем в
воде, азот растворим в некоторых углеводородах.

Только с такими активными металлами, как литий, кальций, магний, азот
взаимодействует при нагревании до сравнительно невысоких температур. С
большинством других элементов азот реагирует при высокой температуре и в
присутствии катализаторов. Хорошо изучены соединения азота с кислородом
N2O, NO, N2O3, NO2 и N2O5. Из них при непосредственном взаимодействии
элементов ( 40000С ) образуется окись NO, которая при охлаждении легко
окисляется далее до двуокиси NO2. В воздухе окислы азота образуются при
атмосферных разрядах. Их можно получить также действием на смесь азота с
кислородом ионизирующих излучений. При растворении в воде азотистого
N2O3 и азотного N2O5 ангидридов соответственно получаются азотистая
кислота НNO2 и азотная кислота НNO3, образующие соли - нитриты и
нитраты. С водородом азот соединяется только при высокой температуре и в
присутствии катализаторов, при этом образуется аммиак NH3. Кроме
аммиака, известны и другие многочисленные соединения азота с водородом,
например гидразин H2N-NH2, диимид HN-NH, азотистоводородная кислота HN3
(H-N=N=N), октазон N8H14 и др.; большинство соединений азота с водородом
выделено только в виде органических производных. С галогенами азот
непосредственно не взаимодействует, поэтому все галогениды азота
получают косвенным путем, например фтористый азот NF3 - при
взаимодействии фтора с аммиаком. Как правило, галогениды азота -
малостойкие соединения ( за исключением NF3 ); более устойчивы
оксигалогениды азота - NOF, NOCI, NOBr, NO2F и NO2CI. С серой также не
происходит непосредственного соединения азота; азотистая сера N4S4
получается в результате реакции жидкой серы с аммиаком. При
взаимодействии раскаленного кокса с азотом образуется циан (СN)2.
Нагреванием азота с ацетиленом С2Н2 до 15000С может быть получен
цианистый водород HCN. Взаимодействие азота с металлами при высоких
температурах приводит к образованию нитридов (например, Mg3N2 ).

При действии на обычный азот электрических разрядов или при разложении
нитридов бора, титана, магния и кальция, а также при электрических
разрядах в воздухе может образоваться активный азот, представляющий
собой смесь молекул и атомов азота, обладающих повышенным запасом
энергии. В отличие от молекулярного, активный азот весьма энергично
взаимодействует с кислородом, водородом, парами серы, фосфором и
некоторыми металлами.

Азот входит в состав очень многих важнейших органических соединений (
амины, аминокислоты, нитросоединения и др. ).

Получение и применение.

В лаборатории азот легко может быть получен при нагревании
концентрированного нитрита аммония: NH4NO2 ( N2 + 2H2O. Технический
способ получения азота основан на разделении предварительно сжиженного
воздуха, который затем подвергается разгонке.

Основная часть добываемого свободного азота используется для
промышленного производства аммиака, который затем в значительных
количествах перерабатывается на азотную кислоту, удобрения, взрывчатые
вещества и т. д. Помимо прямого синтеза аммиака из элементов,
промышленное значение для связывания азота воздуха имеет разработанный в
1905 цианамидный метод, основанный на том, что при 10000С карбид кальция
(получаемый накаливанием смеси известии угля в электрической печи)
реагирует со свободным азотом: CaC2 + N2 ( CaCN2 + C. Образующийся
цианамид кальция при действии перегретого водяного пара разлагается с
выделением аммиака: CaCN2 + 3H2O ( CaCO3 + 2NH3.

Cвободный азот применяют во многих отраслях промышленности: как инертную
среду при разнообразных химических и металлургических процессах, для
заполнения свободного пространства в ртутных термометрах, при перекачке
горючих жидкостей и т. д. Жидкий азот находит применение в различных
холодильных установках. Его хранят и транспортируют в стальных сосудах
Дьюара, газообразный азот в сжатом виде - в баллонах. Широко применяют
многие соединения азота. Производство связанного азота стало усиленно
развиваться после 1-й мировой войны и сейчас достигло огромных
масштабов.